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高考化学冲刺的核心知识和解题策略
第四讲高考冲刺：电离、水解、溶解三大平衡考点透析
北京四中：叶长军
知识结构
学法：
本章深刻理解平衡的影响因素，牢牢把握好两个字：主、次
如：常温下， 0.1mol·L-1醋酸和0.1mol·L-1醋酸钠混合溶液呈酸性还是碱性？
常温下， 0.1mol·L-1醋酸pH=3，0.1mol·L-1醋酸钠混合溶液pH=8
一、弱电解质的电离平衡及其移动
思考：
1.稀释冰醋酸过程中各量(nH+、a、c(H+)、导电性)的
变化情况：
2.等 C 等 V 的盐酸、醋酸稀释图
等H + 浓度、等体积的盐酸、醋酸稀释图
例1． 在pH相同，体积相等的盐酸A和醋酸溶液B中，分别加入少量
且等质量的锌，若反应停止后，有一份溶液中锌有剩余，则正确的判断是
①反应所需时间B＞A ②开始时反应速度A＞B
③参加反应的锌的质量B＞A ④整个反应阶段平均速度B＞A
⑤盐酸中锌有剩余 ⑥乙酸溶液中锌有剩余
⑦盐酸中放氢气多 ⑧乙酸溶液中放氢气多
A．③④⑤⑧ B．①③⑥⑦
C．①②③⑥ D．②③④⑤
二．水的电离与水的离子积
1.在纯水或水溶液中 H2O H++OH— △H>0
25℃ c(H+)=c(OH-) =1×10-7mol/L c(H+)c(OH-)=1×10-14=Kw
100℃ c(H+)=c(OH-) =1×10-6mol/L c(H+)c(OH-)=1×10-12=Kw
思考：
1、 pH=3的溶液中，由水电离出的C（H+）=？
1.0×10－3mol/L或1.0×10－11mol/L
2、由水电离出的C（H+）= 1.0×10－11mol/L，pH=？
pH=3或11
2.溶液中酸碱性的判断
(1)通过浓度和pH判断
判断溶液的酸碱性一般有两种方法，例如：
方法一 25℃ 100℃
中性溶液 c(H+)=c(OH-) pH=7 pH=6
酸性溶液 c(H+)>c(OH-) pH<7 pH<6
碱性溶液 c(H+)<c(OH-) pH>7 pH>6
3．关于简单pH的计算
(1)酸、碱溶液稀释后的pH
(2)酸或碱溶液的pH计算
(3)酸、碱混合后的pH计算
①两种强酸混合。核心问题是混合溶液中c(H+)
②两种强碱溶液混合
③强酸与强碱相互混和。
思考：
1、等pH的①NH4Cl ②H2SO4 ③HCl ④CH3COOH
其物质的量浓度由大到小的顺序是：
①NH4Cl ④CH3COOH ③HCl ②H2SO4
三．盐类的水解：
(1)定义：
在溶液中盐的离子跟水所电离出来的H+或OH-生成弱电解质的过程。
(2)实质：
促进水的电离平衡的过程。
(3)规律：
有弱才水解、都弱都水解、越弱越水解、谁强显谁性。
越热越水解、越稀越水解
离子浓度大小比较原则：
一、确定溶质：
二、微观：
两平衡：电离平衡、水解平衡---主、次
（不水解的、谁比较接近）
三、宏观：
三守恒：电荷守恒、原子（物料）守恒、
质子（水电离）守恒
-----列等式及变形
以CH3COOH滴定NaOH为例：
1、c(Na+)＞c(OH－) ＞c(CH3COO－)＞c(H+)
2、c(Na+)＞c(CH3COO－)=c(OH－)＞c(H+)
3、c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)
4、c(Na+)= c(CH3COO－) ＞ c(OH－)=c(H+)
5、c(CH3COO－)＞c(Na+) ＞c(H+) ＞c(OH－)
6、c(CH3COO－)＞c(Na+) ＞c(H+) ＞c(OH－)
7、c(CH3COO－) ＞c(Na+) =c(H+) ＞c(OH－)
8、c(CH3COO－) ＞c(H+) ＞c(Na+) ＞c(OH－)
5、溶质：用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH与 CH3COONa配成
1 L混合溶液。
（1）离子浓度排序：（含CH3COOH 浓度）
c(CH3COO－)＞c(Na+) ＞ c(CH3COOH) ＞c(H+) ＞c(OH－)
（2）c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2 c(Na+)
（3） c(CH3COO－) - c(CH3COOH)＝ 2 c(H+) —2 c(OH－)
1、Na2CO3溶液中
c(Na+) > c(CO32－) > c(OH－) > c(HCO3－) >c(H+)
(浓度比较）
c(Na+) = 2{c(CO32－) + c(HCO3－) +c(H2CO3 ) }
(物料守恒)
c(Na+)+ c(H+) =2 c(CO32－) + c(HCO3－) + c(OH－)
(电荷守恒)
c(OH－)= c(HCO3－) +2c(H2CO3 ) + c(H+)
(由水电离的H+、OH-守恒)
2、 NaHCO3溶液中存在的
A. c(Na+)＞c (HCO3-)＞c(OH-) ＞ c (H+)＞ c(CO32-）
B. c (Na+)+c (H+)＝c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-）
C. c (Na+)＝ c(HCO3-) + c( H2CO3) + c (CO32-)
D. c(OH-)＝{ c(H+) - c(CO32-）} + c( H2CO3)
变形1:
将标准状况下的2.24L CO2通入150mL
1mol/L NaOH溶液中，下列说法正确的是 ( )
A、c(HCO3-)略大于c(CO32-)
B、c(HCO3-)等于c(CO32-)
C、c(Na+)等于c(CO32-)与c(HCO3-)之和
D、c(HCO3-)略小于c(CO32-)
变形2:
已知0.1mol/L的二元酸H2A溶液的pH= 4，
则下列说法中正确的是 ( )
A、在Na2A、NaHA两溶液中，离子种类不相同
B、在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，
阴离子总数相等
C、在NaHA溶液中一定有：
c(Na+)＋c(H+)＝c(HA-)＋c (OH-)＋2c (A2-)
D、在Na2A溶液中一定有：
c (Na+) > c (A2-) > c (H+) > c (OH-)
四．溶解平衡
(1)概念：在一定条件下，当难溶电解质溶解和生成速率相等时，
得到难溶电解质的饱和溶液，即达到溶解平衡。
溶解平衡的影响因素
(1)温度：温度升高大多数向溶解方向移动，溶解度增大。
(2)酸碱性：根据平衡移动原理解释水垢溶于盐酸中
(3)某些盐溶液
例2．已知：25℃时，K[Mg(OH)2]=5.61×10-12，K[MgF2]=7.43×10-11。
下列说法正确的是
A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的
c(Mg2+)大
B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2+)
增大
C．25℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0．01 mol·L-1氨水中的K比在
20 mL 0．01 mol·L-1 NH4Cl溶液中的K小
D．25℃时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可
能转化为MgF2
例3．H2S溶于水的电离方程式为 。
⑴向H2S溶液中加入浓盐酸时，电离平衡向 移动，c(H＋)
（填增大、减小、不变），c(S2－) （填增大、减小、不变）。
⑵向H2S溶液中加入NaOH固体，电离平衡向 移动，c(H＋)
（填增大、减小、不变），c(S2－) （填增大、减小、不变）。
⑶若要使H2S溶液中c(HS－)增大，且使H2S的电离平衡逆向移动，
可以加入 。
⑷向H2S溶液中加水，c(HS－) （填增大、减小、不变），溶液pH
（填增大、减小、不变）
例4．下列说法正确的是
A．常温下醋酸分子不可能存在于pH＞7的碱性溶液中
B．稀释浓度均为0.1mol/LCH3COOH和CH3COONa溶液，两溶液
中所有微粒浓度均减小
C．25℃时，pH=4.75浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa
混合溶液：c(CH3COO－)+c(OH－)<c (CH3COOH)+c (H+)
D．10mL pH＝10的KOH溶液中，加入pH＝4的一元酸HA溶液至
pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则V总≤20mL
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